ヱヴァンゲリヲン新劇場版：破
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旧北極のネルフ基地「ベタニアベース」[25]において、封印から目覚めた第3使徒に対しエヴァンゲリオン仮設5号機（搭乗者：真希波・マリ・イラストリアス）が出撃。仮設5号機は、脚を失いつつも第3使徒を殲滅するが、使徒のコアを破壊した直後、マリを脱出させた上で自爆する・・・。
エヴァンゲリオンのパイロット
碇シンジ（声：緒方恵美） - 本作の主人公。エヴァンゲリオン初号機のパイロット。“第3の少年”。
綾波レイ（声：林原めぐみ） - エヴァンゲリオン零号機のパイロット。“第1の少女”。
式波・アスカ・ラングレー（声：宮村優子） - エヴァンゲリオン2号機のパイロット。“第2の少女”。ドイツ出身[25]。新劇場版では本作から登場。
真希波・マリ・イラストリアス（声：坂本真綾） - エヴァンゲリオン仮設5号機のパイロット。イギリス出身[25]、NERVユーロ支部所属[25]。本作がシリーズ初登場。
渚カヲル（声：石田彰） - EVANGELION Mark.06のパイロット。
特務機関NERVのメンバー
葛城ミサト（声：三石琴乃） - NERV戦術作戦部作戦局第1課課長[25]。シンジらパイロットの直接の上司でもある。1佐[25]（前作『序』では2佐）。
赤木リツコ（声：山口由里子） - NERV技術開発部技術局第1課所属[25]。E計画担当・エヴァンゲリオン開発責任者。
加持リョウジ（声：山寺宏一） - NERV主席監察官。新劇場版では本作から登場。
碇ゲンドウ（声：立木文彦） - NERV最高司令官[25]。シンジの父。
冬月コウゾウ（声：清川元夢） - NERV副司令[25]。
伊吹マヤ（声：長沢美樹） - NERV本部のオペレーター。技術開発部技術局第1課所属[25]、2尉[25]。
青葉シゲル（声：子安武人） - NERV本部のオペレーター。調査部情報局第1課所属[25]、2尉[25]。
日向マコト（声：優希比呂） - NERV本部のオペレーター。戦術作戦部作戦局第1課所属[25]、2尉[25]。
シンジらのクラスメート
鈴原トウジ（声：関智一） - シンジの友人。
相田ケンスケ（声：岩永哲哉） - シンジの友人。
洞木ヒカリ（声：岩男潤子） - シンジらのクラスの学級委員長。
その他
キール・ローレンツ（声：麦人） - ゼーレの中心的人物、人類補完委員会の議長。（BD/DVDの「SCRIPT」で「キール」と名前を確認できるが、BD/DVD付属のブックレットには「ゼーレ01」と記されている[25]）
ペンペン（声：林原めぐみ） - ミサトの家に同居している、温泉ペンギン。
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